Etude Théorique du Réarrangement Dyotropique du Cycloadduit d’Himbert

dc.contributor.authorFodil, Cherif
dc.contributor.authorOuchekdhidh, Youcef
dc.date.accessioned2019-05-06T10:24:04Z
dc.date.available2019-05-06T10:24:04Z
dc.date.issued2016
dc.description42f. : ill. en coul. ; 30cm+(CD-ROM)en
dc.description.abstractTout le long de notre travail nous avons etudie l feffet des heteroatomes et des deferents substituants sur les equilibres, bicyclo[2.2.2]octadiene . bicyclo[3.2.1]octadiene, du produit d fHimbert. Cet equilibre est assure par une reaction dyotropique de type I et non concertee. Le but de cette etude est de determiner le type d fheteroatome et la nature du substituant qui favorise l fune ou l fautre partie de l fequilibre et donc de maitriser la selectivite dans la reaction de synthese d fHimbert. Pour cela, le modele B3LYP/6-31G(d) a ete utilise pour determiner les chemins reactionnels et les diagrammes energetiques. La comparaison des energies des differents extremums d fun mecanisme permet de connaitre la cinetique et la stabilite thermodynamique de ce dernier. Les structures geometriques ont toutes ete completement optimisees au niveau de B3LYP/6-31G(d). Au total, onze chemins reactionnels est ete etudies, soit trente trois structures stables et vingt deux structures d fetats de transition. Le temps de calcul est enorme. L fanalyse des resultats obtenus montre que : - Le compose substitue avec l fazote comme heteroatome est cinetiquement plus favorable par rapport aux composes ayant un soufre ou un oxygene. - Mieux que H, le groupement CH3 lie a N favorise la formation du produit bicyclo[3.2.1]octadiene. - Avec des groupements accepteurs : Relativement aux composes substitues avec CHO et CN, le compose substitue avec NO2 est cinetiquement plus favorable avec des energies d factivation faibles pour les deux etapes du chemin reactionnel. - Avec des groupements donneurs : le compose avec le substituant OCH3 reagit plus rapidement que les composes avec OH et CH3. De plus, le produit bicyclo[3.2.1]octadiene est plus stable dans le cas de OCH3. - Entre NO2 et OCH3 : le compose avec NO2 abaisse considerablement les energies d factivation de l fequilibre etudie de pres de 10 kcal/mol et donc cinetiquement plus favorableen
dc.identifier.urihttps://dspace.ummto.dz/handle/ummto/2137
dc.language.isofren
dc.publisherUMMTOen
dc.subjectHétéroatomesen
dc.subjectStabilité thermodynamiqueen
dc.subjectAzoteen
dc.subjectDyotropiqueen
dc.titleEtude Théorique du Réarrangement Dyotropique du Cycloadduit d’Himberten
dc.typeThesisen

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