Mahiout, Tinhinane2024-12-042024-12-042019Chimie physiquehttps://dspace.ummto.dz/handle/ummto/2562346 f. : ill. ; 30 cm + (CD Rom)Etude théorique de l'activation de la liaison C - Cl du chlorométhane par la monocations lanthanides Ln+ (Ln = Ce, Pr et Nd) est réalisé à l'aide de la théorie fonctionnelle de la densité relativiste (DFT), l'objet de l'étude est de comparer la réactivité des différents ions d'actinides vis à vis de la molécule CH3 Cl et définir le mécanisme de réaction. L'activation de la liaison C-Cl pour former LnCl+ est la principale voie de réaction; il procède par le mécanisme insertion-élimination dans les trois systèmes Ce+, Pr+ et Nd+ dans lequel l'état de transition relie deux intermédiaires IM1 et IM2. Les énergies et les barrières d'activation calculées sont généralement faibles et montrent la forte capacité des cations de lanthanides pour activer la liaison chlorométhane C -Cl, le cation Ce+ est le plus réactif parmi la série étudiée avec une énergie d'activation électronique AE la plus basse égale à 0.85 Kcal/mol alors le cation Nd+ est le moins réactif avec une énergie d'activation électronique la plus importante de 3.27 kcal/mol. Le calcul des énergies libres relatives indique que les réactions sont exergoniques.L'analyse de charge montre qu'il y a un transfert de charge électronique du cation métallique vers l'atome de chlore.frEliminationDFTChlorométhaneMonocations lanthanidesInsertionThesis