Etude DFT relativiste de l'insertion du CX2(X= O, S) dans la liaison U-S du complexe Cl3USMe (Me= CH3)
| dc.contributor.author | Haouchine, Nassima | |
| dc.date.accessioned | 2024-11-05T09:40:35Z | |
| dc.date.available | 2024-11-05T09:40:35Z | |
| dc.date.issued | 2022 | |
| dc.description | 34 f. : ill. ; 30 cm | |
| dc.description.abstract | Ce mémoire présente une étude théorique sur la réactivité du complexe organoactinide de l'uranium (IV), de formule [Cl3U(SMe)], à travers l'insertion du CX2 avec (X=O, S) dans la liaison U-S de ce composé. Dans ce travail, on a utilisé la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) dans son approximation régulière d'ordre zéro (ZORA), les effets du solvant étant pris en compte en utilisant le modèle de solvatation COSMO. Grâceà des calculs LT (Linear Transit) et IRC (IntrinsicReactionCoordinate), les profils énergétiques des réactions [Cl3U(SMe)] + CO2 (ou CS2) ont pu être déterminés, la formation des produits pouvant être expliquée par un mécanisme de réaction unique impliquant un état de transition reliant les réactifs aux produits. La réaction d'insertion de CO2 présente des barrières d'activation plus faibles que celles de l'insertion du CS2, conformément aux expériences, qui montrent que les réactions d'insertion du CO2 sont plus faciles et rapides. Les analyses orbitales réalisées révèlent le rôle respectif des orbitales 6d et 5f de l'actinide, tandis que les ordres de liaison de Nalewajski-Mrozek (NMBO) fournissent une bonne explication des variations structurelles des liaisons observées au cours des réactions d'insertion. Enfin, les analyses de charges de Mulliken et de Hirshfeld permettent de décrire qualitativement l'évolution les transferts de charge et les interactions se produisant lors des réactions. | |
| dc.identifier.citation | Nanophysique | |
| dc.identifier.uri | https://dspace.ummto.dz/handle/ummto/25194 | |
| dc.language.iso | fr | |
| dc.publisher | UMMTO | |
| dc.subject | Réactivité | |
| dc.subject | DFT relativiste | |
| dc.subject | Insertion CO2 et CS2 | |
| dc.subject | Complexe thiolate de l'Uranium | |
| dc.title | Etude DFT relativiste de l'insertion du CX2(X= O, S) dans la liaison U-S du complexe Cl3USMe (Me= CH3) | |
| dc.type | Thesis |